Возможно ли на виндовсе запрограммировать кнопку клавиатуры, чтобы при нажатии на неё отключался микрофон в скайпе?

Микрофон в skype конечно можно

разработчики skype не поленились и сделали подготовленный макро в настройках. А если например что-то другое надо сделать то можно в AutoHotkey скрипт написать если ознакомится с синтаксисом

Настройки -> Дополнительно -> Сочетание клавиш