Что такое полярное соединение?http://www.ai08.org/index.php/term/,9da4ab975b545aa09f5c525f56aea9589c56535c59649e61a86b5b63929da260666b535c9d9d54a45dababa692a4ac5fae5c976554a598549d535958929ea258af58585855a8ac.xhtml
Менее полярные соединения - ароматические углеводороды и многие производные с одной функциональной группой - настолько слабо удерживаются на силикагеле с привитыми цианогруппами, что добиться удовлетворительного разделения весьма сложно или даже невозможно. Однако для разделения высокополярных соединений ( при их анализе на силикагеле или оксиде алюминия возникают трудности) должны быть пригодны менее сильные адсорбенты. Эти модифицированные гидрофильными группами слои смачиваются любыми растворителями в любых соотношениях, включая воду. NHi-SiOz может действовать как слабоосновный ионообменник. Силикагель с привитыми цианогруппами используется для анализа кислотных соединений в ион-парной хроматографии.
Относительная степень ионности менее полярных соединений - стеаратов - значительно ниже, чем у соответствующих сульфонатов. Это объясняет податливость мыл к любому внутреннему и внешнему воздействию на систему: загущение маловязкой среды, способность образовывать макромицеллы-волокна, чувствительность к природе катиона.
В системах с обращением фаз менее полярные соединения ( например, тионфосфаты) будут оставаться у места нанесения, в то время как более полярные ( например, фосфаты) будут продвигаться вслед за растворителем. Обратная картина наблюдается в системах, где бумага служит полярной фазой.
Твердо-жидкостная хроматография традиционно находила применение для анализа менее полярных соединений со средними значениями молекулярных весов, но это, по-видимому, не является существенным ограничением. Эту хроматографию следует использовать тогда, когда возникают затруднения, связанные со стабильностью свойств колонки и ее селективностью.
Внутри групп веществ в большинстве случаев рассматриваются вначале менее полярные соединения, а затем более полярные. Этот принцип расположения непосредственно вытекает из метода. Вспомним здесь наглядно представленную на рис. 69 зависимость между тремя основными параметрами хроматографического процесса. Это схематическое изображение базируется в первую очередь на опытных данных адсорбционной хроматографии, которые могут быть сформулированы следующим образом.
Разделение кетоноп на колонка с ППГ-425 при 100. По мере увеличения молекулярного веса нолигликоли становятся более липофильными и удерживаемые объемы менее полярных соединений увеличиваются.
Зависимость между числом групп СН3 и lg ( Ffi / r для различных соединений на колонке. По мере увеличения молекулярного веса полигликоли становятся более липофильными и удерживаемые объемы менее полярных соединений увеличиваются.
В результате защиты функциональных групп аминокислот образуются более летучие и, по крайней мере частично, менее полярные соединения.
Для разделения на колонках соединений, экстрагируемых хлороформом, применяют три типа наполнителей: силикагель, который используют главным образом для более полярных соединений ( дающих 1 % - ные или более концентрированные водные растворы), таких, как шрадан [103], диметоат [28] и фосдрин [18]; для менее полярных соединений применяют целит или окись алюминия.
Сравнение этих двух неподвижных фаз обнаруживает преимущество отечественного ар борансилохсана КБС-2, который можно с успехом применять для определения всех примесей, снижающих качество товарного анилина. Применение КБС-2 для анализа аминов исключает предварительную обработку носителя и перевод аминов в менее полярные соединения, например У-трифторацетамиды. На основе данных хроматографического исследования анилина-сырца и анилина, полученного на разных ступенях ректификации, технологи имеют возможность выбора оптимальных условий каталитического восстановления нитробензола и режима разгонки анилина-сырца.
Детали микроскопического механизма влияния концентрированных растворов солей на белки, пептиды, нуклеиновые кислоты и другие полярные растворенные вещества довольно неопределенны. Высаливание этих соединений и их составных частей, по-видимому, происходит по сложному механизму, являющемуся результатом наложения нескольких различных механизмов, как и в случае высаливания менее полярных соединений. Значения ks для полярных растворенных веществ меньше, чем для неполярных того же объема, так как полярные молекулы сильнее взаимодействуют с растворителем; при достаточно высокой полярности наблюдается всаливание. Теория, основанная на рассмотрении внутреннего давления, по-видимому, дает в настоящее время наиболее удовлетворительное объяснение высаливанию как полярных, так и неполярных веществ.
На НСФ хорошо разделяются образцы средней и высокой полярности. Обращенно-фазовую хроматографию проводят на относительно неполярной стационарной фазе, содержащей, например, алкилы С8 или С18, с использованием очень полярной ( например, водной) подвижной фазы. Таким образом разделяют обычно менее полярные соединения.
На НСФ хорошо разделяются образцы средней и высокой полярности. Обращенно-фазовую хроматографию проводят на относительно неполярной стационарной фазе, содержащей, например, алкилы С8 или С is, с использованием очень полярной ( например, водной) подвижной фазы. Таким образом разделяют обычно менее полярные соединения.
Отличное качество обеспечивают силикатные адгезионные слои, которые обеспечивают микроструктуру типа вертикальных пор, способствующих впитыванию, а не растеканию. В качестве адгезионного слоя на полярных поверхностях применяют сополимер стирола с малеиновым ангидридом и тройной сополимер винилхлорида с акрилонитрилом и акриловой кислотой. Волокна и пленки из менее полярных соединений ( полиэфиров, полиэтилентерефталата) модифицируют менее полярными адгезивами: слабыми полимерными основаниями, полимер-полимерными комплексами.
Среди различных вариантов разделения в жидкостной хроматографии, вероятно, наибольшим возможным числом комбинаций фаз и поэтому наибольшей потенциальной селективностью обладает распределительная жидко-жидкостная хроматография, хотя она меньше всего используется в лабораториях. Обращая полярность фаз, т.е. нанося менее полярные соединения на носитель и используя более полярную жидкость в качестве подвижной фазы, получают альтернативный вариант метода. Эти два варианта были названы нормально-фазной и обращенно-фазной хроматографией соответственно.
Соотношение между значениями Rt в ТСХ и элюированием в препаративной ЖХ, когда подвижная. Для разделения сложных смесей на препаративной фаГаТаходится 7а) Тне находится ЖХ-колонке может потребо - ( б) в диапазоне, оптимальном для ваться ступенчатый градиент, препаративной хроматографии. На это будет указывать наличие в тонкослойной хроматограмме некоторых интересующих компонентов, Rf которых не может быть поддержан в оптимальном диапазоне 0 15 - 0 35, в то время как другие компоненты находятся в этом препаративном диапазоне. В этом случае подвижная фаза, которой элюируют менее полярные соединения между Rs 0 15 и 0 35, является начальной подвижной фазой для колонки.
В химическом анализе широко используют как водные, так и органические растворители. Неполярные растворители, такие, как углеводороды и их галогенпроизводные, применяются в том случае, если само анализируемое вещество неполярно. Органические растворители с промежуточной полярностью, способные образовывать водородные связи с растворенным веществом ( спирты, кето-ны и эфиры), употребляются значительно чаще, чем менее полярные соединения, так как в них растворимо большое число органических и неорганических веществ. Наиболее широко в аналитической практике используют, пожалуй, водные растворы, в том числе растворы неорганических кислот и оснований. Поэтому в нашем изложении основное внимание уделяется поведению растворенных веществ в воде; реакции в неводных полярных средах будут рассматриваться менее подробно.
Оно также содержит свободную зтинильную и гидроксильную группы и при гидрировании дает октанол. Другая группа диацетилен-алленовых производных была выделена в последнее время из культуральной жидкости Odontia bicolor A. Менее полярное соединение при гидрировании дало деканол, а более полярное - уцдеканол.
Соединения с гидроксильными группами являются одним из наиболее неблагоприятных объектов для газохроматографическо-го анализа. Сильная, иногда необратимая, адсорбция на тчвердом носителе приводит к значительному размыванию заднего фронта хроматографического пика. Специальные методы обработки твердого носителя с целью подавления адсорбции не всегда приводят к желаемому результату. Поэтому наиболее распространенным методом идентификации гидроксилсодержащих соединений является перевод в менее полярные соединения.
